草酸的酸性挺强的,0.01mol/L的草酸溶液pH=2.06,四平草酸,几乎与强酸一样。当然草酸越H越小,浓度0.05mol/L的时候pH=1.49。
小pH由草酸在水中的溶解度决定的。草酸在水里的溶解度=13.4 g/100mL (25度)
换算成摩尔浓度=134/90= 1.49 mol/L
Ka1=5.6x10^-2=[H+]^2/(1.49-[H+])
[H+]=0.035 mol/L
pH=-log0.035=1.45
草酸工业化生产方法主要有:甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、CO偶联法。
1.甲酸钠法CO净化后在加压情况下与碱反应,生成甲酸钠,然后经高温脱氢生成草酸钠,草酸销售,草酸钠再经铅化(或钙化)、酸化、结晶和脱水干燥等工序,得到成品草酸。CO与碱合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。
2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料,在矾触媒存在下,与酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀酸。
3.羰基合成法CO经提纯到90%以上,在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应,生成草酸二丁酯,然后通过水解得到草酸,此法分为液相法和气相法两种,气相法反应条件较低,反应压力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。
4.乙二醇氧化法以乙二醇为原料,在酸存在下,用空气氧化而得。
5.丙烯氧化法 氧化过程分两步进行。首先用酸氧化,使丙烯转化为α-硝基乳酸;然后进一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸为氧化剂。丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物,以丙烯计总收率大于90%。
沈阳草酸/大连草酸/长春草酸/哈尔滨草酸
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