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芴酮别名次甲 酮, 呈黄色斜方结晶, 熔点 84℃, 沸点 341. 5℃。 易溶于醇和醚, 不溶于水。 由于芴酮是重要 精细化 学品的 原料, 早在 30~50 年代, 国外对芴酮在染料、 医等方面应用已 有研究 , 我国 70 年代才有试剂产品, 目 前仍未见有大规 模工业生产的报导。 为了 能充分利用国内芴资源及创造经济效益, 开发芴酮及其衍生物的生产技术十分必要。
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芴空气液相氧化合成 9-芴酮用于蒽渣中菲的提取分离
以质量分数为 45%的 KOH 水溶液为催化剂, 空气为氧化剂, 芴氧化合成 9-芴酮。通过对反应溶剂、 反应温度和催化剂用量的考察, 确定佳的反应条件为: DMSO 为溶剂, n(KOH): n(芴) = 0.06: 1, 50o C 下反应 30 min, 芴完全转化, 9-芴酮的收率和选择性都接近 100%。
以质量比 4:1 的菲和 9-芴酮模型混合物为分离对象, 采用相图法和溶解度计算法得到分离的液固比。 为分离溶剂, 为第二分离溶剂得到的佳液固比(质量比) 分别为 1.6: 1 和 2.8: 1。 以菲和芴的模型混合物为原料, 反应 50 min 后芴完全转化,四川9-芴酮, 得到菲和 9-芴酮的混合物。用和分离后得到菲和 9-芴酮的纯度大于 98%,收率大于 91%。 以预处理过的蒽渣为原料, 反应–分离后得到菲的纯度和收率分别为76.58%和 89.86%; 9-芴酮的纯度和收率分别为 93.98%和 84.52%。
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碳酸盐催化芴一步法合成 9-芴用于蒽渣中菲的提取分离
以二亚砜(DMSO) 或 N,N-二甲酰胺和乙醇的混合液为溶剂,碳酸盐为催化剂, 芴一步法羟化合成 9-芴。 考察了乙醇的加入量、 碳酸盐种类、反应温度、 反应时间、 物料配比及无机盐等对产物分布的影响。 以 DMSO + 10% 乙醇
或纯为溶剂, n(芴): n(甲醛): n(碳酸钾) = 1: 1: 0.2 时,9-芴酮价格, 在 13o C 下反应 15 min, 9-芴的收率约为 25%, 选择性大于 82%。 乙醇的加入能促进脱水产物的生成,9-芴酮现货, 无机盐CaCl 2 和 ZnCl 2 能抑制副反应。
用液固比 0.8: 1 的对蒽渣进行预处理, 获得含量约为 70%菲和芴富集物, 质量比接近 4: 1。 以质量比 4: 1 的菲和芴混合物为原料, 单次反应 9-芴的收率较低,菲不参与反应但会影响传质过程。 经 5 次循环反应后, 菲的收率和纯度分别为97.61%和 93.22%; 9-芴总收率为 66.53%, 平均纯度为 94.96%。 以预处理过的蒽渣为原料,一次反应后 9-芴的收率为 8.32%, 难以分离。
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